一、理化性质

pH： 无资料 熔点(℃)： 79.2

沸点(℃)： 196.8 分子式： C10H14

饱和蒸气压(kPa)： 13.33／128.1℃

临界温度(℃)： 402.5

闪点(℃)： 73

燃烧性： 可燃

溶解性： 不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯。 相对密度(水=1)： 0.89

相对蒸气密度(空气=1)： 无资料 分子量： 134.21

外观与性状： 白色或无色结晶，有类似樟脑的气味。

主要用途： 用于有机合成、增塑剂及制均苯四甲酸二酐。

其它理化性质： 无资料

二、危险特性

危险性类别： 第4.1类 易燃固体

侵入途径： 吸入 食入 经皮吸收

健康危害： 本品有轻度刺激作用。

环境危害： 无资料

燃爆危险： 无资料

三、储运

危险货物编号： 41517

UN编号： 无资料

IMDG规则页码： 无资料

包装标志： 8

四、泄漏应急处理

应急处理： 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿一般消防防护服。避免扬尘，使用无火花工具收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

五、操作处置与储存

储存注意事项： 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、食用化工原料分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

六、接触控制/个体防护

接触限值： 美国TWA：未制定标准美国STEL：未制定标准

工程控制： 密闭操作，注意通风。

呼吸系统防护： 可能接触其粉尘时，佩带防尘口罩。

眼睛防护： 一般不需特殊防护。必要时可采用安全面罩。

身体防护： 穿工作服。

手防护： 戴防护手套。

什么是润滑油脂的橡胶相容性和抗辐射性能？

不一样。二者的主要区别是，性质不同、基本性能不同、应用性不同，具体如下：

一、性质不同

1、芳烃油

芳烃油也称芳香烃或芳烃，是指分子中含有苯环结构的碳氢化合物，它是石油化工的基本产品和基础原料之一，主要包括苯、甲苯和二甲苯、乙苯等。

2、柴油

柴油是轻质石油产品，复杂烃类(碳原子数约10～22)混合物。为柴油机燃料。主要由原油蒸馏、催化裂化、热裂化、加氢裂化、石油焦化等过程生产的柴油馏分调配而成。

二、基本性能不同

1、芳烃油

深色黏稠液体。黏度(60℃)12--15°E。闪点(开杯)170~200℃。苯胺点约36℃。芳香烃含量70%～87%，饱和烃含量20%～35%，极性物含量<25%，沥青烯烃含量<0.5%  。

2、柴油

主要指标是十六烷值、黏度、凝固点等。对柴油质量要求是燃烧性能和流动性好。燃烧性能用十六烷值表示愈高愈好，高速柴油机用的轻柴油十六烷值为42∼55，低速的在35以下。

三、应用性不同

1、芳烃油

芳烃油具有良好的橡胶相容性，耐高温、低挥发等特点，能显著改善橡胶的加工性能，可以增强橡胶产品的抗风化、氧化、磨擦、衰老程度，同时能帮助胶料中填充剂的混合和分散，被广泛应用于再生胶及多种橡胶制品等行业。

2、柴油

主要作为拖拉机、大型汽车、内燃机车及土建、挖掘机、装载机、渔船、柴油发电机组和农用机械的动力，是柴油汽车、拖拉机等柴油发动机燃料。

参考资料来源：百度百科-芳烃油

参考资料来源：百度百科-柴油

环烷油，芳烃油和石蜡油的异同点和适用范围

一、与橡胶的相容性

在实际应用中，润滑油脂常常要与橡胶密封元件接触，有时润滑油脂要在金属与橡胶间进行润滑并起密封作用，因此要求测定润滑脂与橡胶的相溶性。润滑油脂与橡胶的相溶性主要取决于基础油与橡胶的类型。对橡胶来说，橡胶体积增大的顺序为天然橡胶＞丁苯橡胶＞丁基橡胶＞氯丁橡胶。丁腈橡胶在矿物油中的体积基本不变，而酯类油和芳烃油对丁腈橡胶有很强的膨胀作用，相反地，硅油油对丁腈橡胶郤有收缩作用。这些研究对制备润滑油脂选用基础油十分重要。

行业标准SH／T0429—92是润滑油脂与合成橡胶相溶性测定方法。此方法是参照ASTMD4289润滑脂与弹性体相密性试验方法则订的。

二、抗辐射性　

近几十年来，由于宇航和原子能等部门的工业设备对润滑提出的要求，所采用的润滑油脂必须具有抗辐射性。辐射对润滑油脂的主要影响是逐渐破坏润滑油脂的结构骨架，从而使其流变性能发生变化。通常，当辐射吸收剂量引起分散介质或稠化剂发生变化时，润滑脂的结构就开始破坏。一般的规律是，芳香烃含量多的化合物比直链化合物对放射性更稳定。目前，抗辐射润滑油脂常采用的基础油含芳香烃铰多的矿物油、聚苯醚和烷基荼。　

测定调润滑油脂抗辐射性的方法，至今尚未标难化。一般是将润滑油脂放在—定剂量的射线下照肘一定时间，测定其照射前后的锥入度值变化来评定润滑油脂的抗辐射性。　

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三元乙丙窗户胶条上的橡胶味怎么能去掉?

环烷油

环烷油是由环烷基原油加工而制得，主要是环戊烷?环己烷及其同系物。它有较好的抗氧化安定性及化学稳定性，因此本产品环保无毒，且与大多数橡胶相容性极佳，具有良好的产品适用性。环烷油属于操作油(加工油、填充油)之类，是以环烷烃为主要成分的石油馏分。

环烷油具有饱和环状碳链结构，具有低倾点，高密度、高粘度、无毒副作用等特点，而且在它的环上通常还会连接着饱和支链。因为这种结构，使环烷油既具有芳香烃类的部分性质，又具有直链烃的部分性质，又由于环烷油来自天然石油，有价格低廉、来源可靠等优点，决定了环烷油能够在许多领域有着特殊的用途。

环烷油具有优异的低温性能：粘度高、倾点低，填充到橡胶中能够很好地增强充油胶的机械性能和耐寒性，在寒冷的冬季也能方便的进行贮运操作。

优良的光、热稳定性：芳烃含量极低，CA值几乎为0，抗氧化性和抗褪色性能好。

较低的蒸发损失：减少了操作空间的油气密集度，保证了操作人员的健康和生产的安全。 极低的极性物质含量：氮、硫、氧等极性杂环化合物含量低，有效地避免了这些物质引起的充油胶制品的褪色、老化和在日光照射下聚合物龟裂的情况。

优异的橡胶相容性：在碳型结构分析中，CN值大于40%；很高的环烷烃含量使它与橡胶有很好的相容性，能够大量填充。

良好的稳定性：适量填充的橡胶制品经过长时间的使用不会出现渗油现象。 用途广：既是橡胶合成的填充油，也是橡胶及热塑性弹性体制品加工的操作油(或软化剂)。

芳烃油

芳烃油也称芳香烃或芳烃，是指分子中含有苯环结构的碳氢化合物，它是石油化工的基本产品和基础原料之一，主要包括苯、甲苯和二甲苯、乙苯等。因为历史上早期发现的这类化合物多有芳香味道，所以称这些烃类物质为芳香烃，后来发现的不具有芳香味道的烃类也都统一沿用这种叫法。芳烃油的质量指标：粘度、闪点、苯胺点是表征芳烃油组成和物理性质的主要质量指标。物理性质不同的芳烃油对硫化胶具有不同的影响。

芳烃油的主要作用是改善橡胶的加工性能，帮助胶料中填充剂的混合和分散，降低胶料粘度和混炼能耗，调整硫化胶的物理机械性能，广泛适用于以天然橡胶及合成橡胶为原料的橡胶制品。同时广泛用做橡胶操作油，填充油，适用于天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶及其复合配方，与其相溶性好，对胶料的压延性和挤出加工有良好的作用。

芳烃油与合成胶的相溶性好，可提高轮胎抓着性和制动性，被广泛用于轮胎生产，同时有利于填充和降低炼胶温度，是机械油、松焦油的换代产品。在轮胎生产中，胶料被挤出成层后，芳烃油的低石蜡含量有助于保持其层压粘性。

石蜡油

石蜡油是润滑油馏分经脱蜡硫酸精制的烷烃含量高、芳烃含量低、闪点高的产品。弥补了橡胶行业用机械油、变压器油、机油等代替橡胶加工油的缺陷，且也去除了润滑油组分中很多不利于橡胶生产的成分。

石蜡油高闪点和低挥发份为橡胶、热塑性弹性体制品加工提供了更好的耐候性和高温下挥发物小的特性。石蜡油具有挥发份少、闪点高的特点。芳烃含量低。这在过氧化硫化工艺的应用中特别重要，芳烃含量低可减少硫化剂的消耗，从而降低成本。石蜡基油的低芳香烃含量和低挥发性远胜于其它精炼不够的橡胶填充油且提高了橡胶及弹性体的抗氧化降解性能、低挥发性有助于防止老化收缩，并且有利于改善制品的不良外观（如粗糙、有气泡），这两种特性有利于延长橡胶制品的使用寿命。极低的稠环芳烃含量，二甲亚砜抽提物含量远小于3％，不需进行致癌倾向标识，对人体健康和环境无害。

EPDM的气味问题

近来有不少销售精英询问关于EPDM的气味问题，技术君认为EPDM作为一种橡胶制品，有不同程度的特殊气味，是非常正常的。所以呢，当大家被质疑场地气味的时候，先别快速下定论，得仔细闻闻究竟是一种怎样的味道。当然啦，随着大家环保意识的提升，减少橡胶制品理所当然成为了一种“必要”任务。

A）EPDM是谁？

首先我们先认识一下EPDM是何方神圣。

EPDM的中文名字:三元乙丙橡胶。这个名字很传神，基本把“他是谁”这个问题解决了。三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和少量二烯烃的三元共聚物。他具有非常多的优点，耐热老化、耐天候老化，耐臭氧、耐化学介质和耐水性能。因为这一堆优点，EPDM相当广泛地应用到各个行业，我们的体育运动场地只是他的一个新“客户”，他目前最大的“客户”可是汽车行业。

B）EPDM怎么造出来？

EPDM怎么从乙烯、丙烯和少量二烯烃合成原胶这个过程比较复杂，牵涉大量的化学方程式以及化工“瓶瓶罐罐”，我们暂时就不细说了，只要记住原胶就是乙烯、丙烯和少量二烯烃在特定催化剂催化下合成的。

什么是EPDM的橡胶配合剂？这就和我们的PU，硅PU塑胶运动场地是类似的。我们的PU，硅PU，除了最重要的原材料异氰酸酯和聚醚多元醇之外，还有一些起其它功能的辅料，如中长链氯化石蜡，粉料，抗紫外剂等等。

这里的EPDM配合剂也是一个类似的概念，促进剂，硫化剂，无机填料，橡胶油等。

一切都齐了，我们可以说说，EPDM的气味来源了。

C）气味君来自何方？

a）原胶

正如化妆品有三六九等，有娇兰，迪奥，SK-II，也有MAC，兰蔻，也有大宝。EPDM原胶这个也有三六九等。

某些厂家的技术较为陈旧，采用的的是传统纳塔-齐格勒这种六十年前的工艺，由于催化效率较低，工艺过程需要脱除残留催化剂，脱除步骤包括但不限于催化剂残渣的冷却和洗涤，溶液的气提和产品的干燥，但无论怎么样，这个技术合成的原胶气味就会比较大了。而某些厂家采用的是新型的茂金属技术，催化效率很高，产物中残留的催化剂极少，不必脱出，气味也小。

b）填料

EPDM的混炼也需要到填料，一般来说是炭黑和无机填料。无机填料这哥们成分单一，性质稳定，不易产生特殊气味。而另一个炭黑，相信大家都知道他有多复杂了，是一个惹事的家伙。

炭黑由90~99%的碳原素组成，其余有氢、氧及由它们组成的各种官能团，还有少量结合硫及其它杂质，其杂质包含硫，灰分，焦油和水。炭黑的气味和他合成的方式紧密相关，以重油为原料采用油炉法生产的炭黑气味大于以天然气原料的。因为炭黑表面吸附有多环芳烃，但吸附十分牢固，这是炭黑气味的主要来源。

c）橡胶油

一般来说，EPDM采用的橡胶油有高芳烃油，芳烃油，环烷油和石蜡基油。一般来说，高芳烃油的气味远远大于其余两者，但也是使用量最小的一种，除了气味，还因为其耐黄变极差的表现。

d）硫化

硫化是EPDM有气味的另一个主要来源。常用的硫化体系有硫磺和过氧化物2种，硫磺硫化的产品常用于耐热性要求较低的场合，一般小于120℃，而过氧化物硫化的产品具有更好的耐热性能，可以用于使用温度更高的场所，通常是小于150℃。

常用的过氧化物硫化剂DCP(过氧化二异丙苯)，它的硫化胶性能良好，正是因为有严重的特殊气味使其应用范围受到很大限制。近来俗称无味DCP(BIPB-40C)获得了更广泛的应用，尽管使用它硫化的产品气味已大大减轻，但仍有轻微的异味。

e）加工工艺

为了减轻产品中残留的气味，现在越来越多厂家使用特殊的加工工艺来减轻和消除制品中残留的气味，常用的有以下2种。

二次硫化工艺是EPDM橡胶常用的一种加工工艺，对采用过氧化物硫化的胶料来说更是必需。它是指已完成模压硫化的产品继续在烤箱中于规定的高温，常压下经过一定的时间，可以进一步加深橡胶产品的硫化程度，稳定交联键，提高胶料的耐热性能，同时也可以减少橡胶中的易挥发物质的含量，对减轻产品的气味也有显著效果。

第二种为水煮，尤其是以一些以水为工作介质的制品。因为EPDM具有良好的耐水性，不会对产品性能产生不利影响。一般的工艺是将产品浸入水中煮沸半小时，就可以取得满意的除味效果。因此，在多雨潮湿的天气下，也会有助于EPDM颗粒气味的清除。

技术君知道EPDM的气味问题是一个容易感知，在实际生产中也常常因此导致客户报怨的问题，但是缺少明确的界定和试验方法，不容易量化研究。最理想的橡胶制品是没有气味，限于各种原因还难以做到，但是通过材料的选用和适当的加工工艺，仍然可以降低制品的气味，得到气味很小的制品。

如何降低EPDM产品气味问题

摘要

通过对EPDM橡胶中常用材料气味的分析,指出各种材料因品种和制法的不同,材料本身也具有大小不同的气味。

◇EPDM橡胶以茂金属催化技术,填充无色石蜡油的品种气味最小。

◇炭黑则是采用天然气为原料的品种或无机填料(硅土)气味最小。

◇使用过氧化物硫化剂的产品气味最大,硫磺硫化体系的气味较小,使用综合促进剂的气味最小。

◇通过二次硫化可以使制品中残留的气味降低。

一,前言

三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和少量二烯烃的三元共聚物,具有优异的耐热老化、耐天候老化,耐臭氧、耐化学介质和耐水性能,广泛用于制造汽车和家电行业的许多橡胶零件。橡胶材料是许多种材料组成的,一般的橡胶制品都会有不同程度的特殊气味,随着人们健康和环保意识的增强,许多场合使用的橡胶配件都要求没有气味,本工作就研究如何减轻和消除EPDM橡胶制品的特殊气味。

二,实验材料与方法

2.1试验材料

EPDM K778Z, 2340A 朗盛公司产品EPDM KEP350,韩国锦湖公司产品3092PM 日本三井化学N330 江西黑猫炭黑公司产N550 辽滨炭黑公司产天然气半补强炭黑,新疆克拉码依炭黑厂产喷雾炭黑,抚顺炭黑厂产石蜡油PM-100 广州大港石油科技有限公司产过氧化物硫化剂BIPB-40P 台湾SOVMER公司产其余助剂为一般市售工业品。

2.2 评价方法

气味评价:采用人工鼻嗅对比,评价采用5分制打分的方式进行,各分值意义为:1分——察觉不到2分——轻微的强度,用力嗅能察觉3分——中等强度,能够直接察觉到,4分——强度较大,能忍受5分——强度很大,难以忍受。

三,结果与讨论

3.1橡胶材料的影响

选取市场上常用的几种同牌号的EPDM材料,解开外包装后,人工鼻嗅评价生胶的气味程度。结果见表1。

表1 不同生胶的气味

橡胶品牌气味分值

K778Z2

2340A2

KEP3503

KEP9014

3092M1

3072EM1

从对比结果看,EPDM橡胶本身有程度不同的气味,不同厂家的EPDM材料本身存在较大的差距,宣称采用茂金属催化技术的三井化学MITSUI的3092M和3072EM(充油40phr)几乎无味

朗盛的K778Z和2340A稍有气味,而绵湖KUMHO的KEP350气味较重,其中KEP901(充油100phr)气味最重。分析原因可能是不同公司制造工艺和材料的不同导致橡胶中残留的有机挥发份不同,朗盛和锦湖公司的EPDM采用的是传统的齐格勒-纳塔催化合成技术,由于催化效率较低,工艺过程需要脱除残留催化剂[1]。而新型的茂金属催化剂用量很少,催化效率很高,产物中残留的催化剂极少,不必脱出,这种生产方法省去了许多生产步骤,其中包括催化剂残渣的冷却和洗涤,溶液的气提和产品的干燥,新方法生产的产品是无色透明体,说明它纯度高[2],因此产生气味的易挥发成份也少,气味最小。

锦湖公司生产的KEP901填充的是普通石蜡油,不但气味重,而且颜色为较深的黄色,有研究表明,此类填充普通石蜡油的EPDM制品,在紫外线照射下,也更容易变色,在制做浅色制品时耐黄变性能不如填充无色石蜡油的品种[3]

3.2补强填充材料的影响

EPDM材料常用的主要是碳黑和无机填料两大类,一般来说,无机填料的成分单一,性质稳定,不易产生特殊气味,如硅土SD-25、SD-30而炭黑则比较复杂,需要重点讨论。 碳黑由90~99%的碳原素组成,其余有氢、氧及由它们组成的各种官能团,还有少量结合硫及其它杂质,其杂质包含硫,灰分,焦油和水[4]。因为碳黑不同的制造工艺,不同牌号的碳黑气味表现也不相同。选取常用的几种碳黑人工鼻嗅评价碳黑的气味程度。结果见表2。

表2 不同品种炭黑的原料和制法

碳黑品种气味分值制造原料制造方法

N3301重油油炉法

N5501重油油炉法

新疆天然气半补强1天然气气炉法

N9901天然气热裂解

喷雾炭黑3不明类似油炉法

从几种实际对比的炭黑看,除一种喷雾炭黑的气味较大外,其它常用品种的炭黑基本无味.说明炭黑的气味和原料及制造方法关系很大,以重油为原料采用油炉法生产的炭黑气味大于以天然气原料的。因为炭黑表面吸附有多环芳烃,但吸附十分牢固[4],这可能是炭黑气味的来源。实际检测也表明,常用炭黑中都含有微量的多环芳烃,而以天然气为原料的炭黑品种的多环芳烃(PAHAs)的含量较小,测试结果见表3.

表3 不同品种炭黑中的多环芳烃含量(ppm)

炭黑品种16种多环芳烃的总含量

N33016.9

N55023.7

天然气半补强炭黑10.1

应该说明的是,欧盟已颁布有2005/69/EC指令,针对的就是制品中多环芳烃(PAHs)的含量。橡胶产品的气味太大,也反应存在多环芳烃(PAHs)含量高的风险。

3.3软化剂的影响

橡胶填充油按ASTM D2226标准可分为高芳烃油,芳烃油,环烷油和石蜡基油。

其中高芳烃油和芳烃油含有较高的极性化合物,用其填充的胶料有很好的加工性,拉伸强度,扯断伸长率和撕裂性,缺点是产品存在污染、弹性较低、低温性能差。

芳烃含量是充油胶对油的质量指标中最重要的一项,它的高低影响产品的黄变稳定度:芳烃含量赿低,产品变黄速度赿慢,品质赿高。高芳烃油中含有多种多环芳香烃PAHs,因此也会有较严重的特殊气味,不过这类油品的极性大,在非极性的EPDM中不会使用。

环烷油的沥青质和极性化合物的含量较低,与橡胶也有较好的共混性,且为非污染型,用其制备的充油橡胶颜色稳定,弹性更优,可以用于EPDM。

石蜡基油的饱和烃含量最高,与EPDM橡胶的共混性很好 ,在EPDM橡胶中使用广泛,因为制造工艺的不同,不同牌号的石蜡油气味表现也不一样,各种EPDM常用的软化剂的气味对比如表4:

表4 不同软化剂的气味对比

软化剂品种气味分值

石蜡油25002

石蜡油PM-1002

环烷油NM-1002

芳烃油AM-183

此外,橡胶中也常常用到各种树脂类的软化剂,固马隆树脂,石油树脂等常常会有比上述填充油大得多的气味,也会加重最终制品的气味,尽管使用它可以得到优良的物理机械性能,在有气味要求的制品中也不宜使用。

3.4硫化体系的影响

EPDM常用的硫化体系有硫磺和过氧化物2种,硫磺硫化的产品常用于耐热性要求较低的场合,一般小于120℃,而过氧化物硫化的产品具有更好的耐热性能,可以用于使用温度更高的场所,通常是小于150℃。

常用的过氧化物硫化剂DCP(过氧化二异丙苯),它的硫化胶性能良好,正是因为有严重的特殊气味使其应用范围受到很大限制,近来俗称无味DCP(BIPB-40C)获得了更广泛的应用,尽管使用它硫化的产品气味已大大减轻,但仍有轻微的异味,评定其气味分值为3,仍达不到硫磺硫化产品的气味水平,其分值为2,使用不同硫化体系胶料的气味对比表5:

表5 不同硫化剂产生的气味对比

硫化剂品种气味分值

DCP5

F903

硫磺+TT,M,DM,CZ2

硫磺+EP33-75GE2

3.5加工工艺的影响

为了减轻产品中残留的气味,可以使用特殊的加工工艺来减轻和消除制品中残留的气味,常用的有以下2种。

3.5.1二次硫化

二次硫化工艺是EPDM橡胶常用的一种加工工艺,对采用过氧化物硫化的胶料来说更是必需。它是指已完成模压硫化的产品继续在烤箱中于规定的高温,常压下经过一定的时间,可以进一步加深橡胶产品的硫化程度,稳定交联键,提高胶料的耐热性能,同时也可以减少橡胶中的易挥发物质的含量,对减轻产品的气味也有显著效果。相同配方的产品采用一次和二次硫化工艺后的气味对比如表3,二次硫化工艺条件为:150℃*3h

表3 不同硫化体系及硫化工艺所得产品的气味比较

硫化剂品种一次硫化气味分值二次硫化气味分值

DCP53

BIPB-40C32

硫磺+TT,M,DM,CZ21

硫磺+EP33-75GE21

从实际对比效果来看,经过二次硫化的产品气味可以降低,硫磺硫化体系的气味分值可以降低1级,而采用过氧化物硫化的产品,效果明显,气味分值可以降低2分,分析其原因是过氧化物的分解温度较高,时间较长,只有足够的反应温度和时间,才能保证充分分解,并且分解产物尽量挥发。二次硫化时间越长,气味残留越少,制品也更接近无味。

3.5.1水煮

对于EPDM橡胶,也可以使用水煮的方法来降低制品中残留的气味,有比较明显的效果,特别是一些以水为工作介质的制品,例如进水,排水管等特别适合使用这种处理方式,既可以去除气味,又对产品有清洗作用。因为EPDM具有良好的耐水性,不会对产品性能产生不利影响。一般的工艺是将产品浸入水中煮沸半小时,就可以取得满意的除味效果。水煮沸的方法因为温度较低,不适于处理过氧化物硫化的产品。

四,结语

橡胶制品的气味问题是一个容易感知,在实际生产中也常常因此导致客户报怨,但是缺少明确的界定和试验方法,不容易量化研究,一般理想的橡胶制品是没有气味,限于各种原因还难以做到,但是通过材料的选用和适当的加工工艺,仍然可以降低制品的气味,得到气味很小甚至是无味的制品。

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