根据中华人民共和国国家发展和改革委员会2005年12月2日批准的第40号文件《产业结构调整指导目录(2005年本)》规定,高性能混凝土用外加剂技术开发与生产 属于产业结构中的 第一类 鼓励类中的建材项。
减水剂是一种在维持混凝土坍落度不变的条件下,能减少拌合用水量的混凝土外加剂。大多属于阴离子表面活性剂,有木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛聚合物等。加入混凝土拌合物后对水泥颗粒有分散作用,能改善其工作性,减少单位用水量,改善混凝土拌合物的流动性;或减少单位水泥用量,节约水泥。
工业生产流程:
(1)化萘:常温下萘为固体,需要将萘投入化萘釜中进行加热融化。
(2)磺化:磺化过程是向磺化釜中加入浓硫酸与之反应,产生萘磺酸。萘磺酸有两种:α-萘磺酸和β-萘磺酸。
(3)水解:由于在磺化反应中产生了α-萘磺酸,它的存在不利于缩合反应,因此需要加水将α-萘磺酸进行水解。
(4)缩合:待水解反应结束之后向缩合釜滴加甲醛,与β-萘磺酸发生反应生成萘系磺化甲醛缩合物。
(5)中和:缩合之后的料进入中和釜中,滴加液碱,将磺化反应中过剩的硫酸中和掉,待 PH 到 7-9 的时候停止滴加。
该控制系统主要针对四种不同的反应釜以及它们的配料罐的的生产状态进行监控,产线又可以同时进行 4 路生产,以生产线 A 为例,共有一个化萘釜、两个磺化釜、四个缩合釜和一个中和釜,每个反应釜上都有进料阀、卸料阀、排空阀、进热油阀、冷却水阀、蒸汽压料阀、蒸汽冲洗阀等,反应釜还配有原料罐,两个磺化釜共用一个硫酸罐,每两个缩合釜配有一组甲醛罐和稀释水罐,每个缩合釜各自有一个水解水罐,液碱罐负责向中和釜中滴加液碱,具体工艺流程图如图所示。
减水剂的技术要求
减水剂是一种能在保持混凝土坍落度基本不变的情况下,减少搅拌用水量的混凝土外加剂。大部分是阴离子表面活性剂,如木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛聚合物等。角色:加入混凝土拌合物可以分散水泥颗粒,改善其和易性,降低单位用水量,改善混凝土拌合物的流动性,或者降低单位水泥用量以节约水泥。作用机理(1)分散水泥与水混合后,由于水泥颗粒的水化作用,水泥颗粒表面形成双电层结构,使其形成溶剂化的水膜。而且水泥颗粒表面带相反电荷,使水泥浆形成絮凝结构,使10%~30%的混合水包裹在水泥颗粒中,不能参与自由流动和润滑,从而影响混凝土拌合物的流动性。(2)润滑减水剂中的亲水基团极性很强,所以减水剂在水泥颗粒表面的吸附膜可以与水分子形成稳定的溶剂化水膜。这种水膜具有良好的润滑作用,能有效降低水泥颗粒间的滑动阻力,从而进一步改善混凝土的流动性。(3)空间位阻减水剂的结构具有亲水支链,在水溶液中延伸,从而在被吸附的水泥颗粒表面形成具有一定厚度的亲水三维吸附层。(4)接枝共聚物支链的缓释作用在新型减水剂如聚羧酸减水剂的制备过程中,减水剂分子上接枝一些支链,既能提供空间效应,又能在水泥水化的高碱度环境中缓慢切断,释放出具有分散作用的聚羧酸,从而提高水泥颗粒的分散效果,控制坍落度损失。
1、减水剂应选用质量稳定的产品,减水剂与水泥及掺和料之间应具有良好的相容性。当将不同功能的多种外加剂复合使用时,外加剂之间以及外加剂与水泥之间应有良好的适应性。
2、高效减水剂的技术要求应符合表1的规定,聚羧酸系减水剂的技术要求应符合表2的规定,减水剂的匀质性应符合国家现行标准《混凝土外加剂》(GB8076)的规定。
表1髙效减水剂的技术要求 序号 检验项目 技术要求 检验方法 标准型 缓凝型 1 减水率 彡20% 按GB8076检验 2 含气量 <3.0% 按GB8076检验 3 常压泌水率比 <20% 按GB8076检验 4 压力泌水率比(用于配制泵送混凝土 时) <90% 按JC473检验 1d >140% / 按GB8076检验 5 抗压强度比 3d >130% / 按GB8076检验 7d >125% >125% 按GB8076检验 28d >120% >120% 按GB8076检验 6 60mm坍落度保留值(用于配制泵送 混凝土时) / >150mm 按JC473检验 7 凝结时间差 初凝 -90 min〜"+120min >+90min 按GB8076检验 终凝 / 8 硫酸钠含量(按折固含量计) <10.0% 按GB/T8077检验 9 Cl-含量(按折固含量计) <0.6% 按GB/T8077检验 10 碱含量(按折固含量计) <10% 按GB/T8077检验 11 收缩率比 <125% 按GB8076检验 注:1、按GB 8076进行检验的项目,其混凝土坍落度控制值为80mm±10mm。
2、抽检试验用水泥宜为工程用水泥。
表2聚羧酸系减水剂的技术要求 序号 检验项目 技术要求 检验方法 早强型 标准型 缓凝型 1 减水率 >25% 按GB8076检验 2 含气量 <3.0% 按GB8076检验 3 常压泌水率比 <20% 按GB8076检验 4 压力泌水率比(用于配制泵送 混凝土时) <90% 按JC473检验 1d >180% >170% / 按GB8076检验 5 抗压强度比 3d >170% >160% / 按GB8076检验 7d >145% >150% >140% 按GB8076检验 28d >130% >140% >130% 按GB8076检验 6 60mm坍落度保留值(用于配制 泵送混凝土时) / >130mm >150mm 按JC473检验 7 凝结时间差 初凝 -90 min〜 -90 min〜 >+90min 按GB8076检验 终凝 +90min +120min / 8 甲醛含量(按折固含量计) <0.05% 按JG/T223检验 9 硫酸钠含量(按折固含量计) <5.0% 按GB/T8077检验 10 Cl-含量(按折固含量计) <0.6% 按GB/T8077检验 11 碱含量(按折固含量计) <10% 按GB/T8077检验 12 收缩率比 <110% 按GB8076检验 注:1、按GB 8076进行检验的项目,同表1髙效减水剂的技术要求的值一样。
2、抽检试验用水泥宜为工程用水泥。
3、引气剂应选用质量稳定且引入气泡细小、分布均匀、能明显提高混凝 土抗冻性能的产品。引气剂与减水剂、水泥之间均应有良好的相容性。引气剂的技术要求应符合表3的规定。
表3引气剂的技术要求 序号 检验项目 技术要求 检验方法 1 减水率 >6% 按GB8076检验 2 含气量 >3.0% 按GB8076检验 3 常压泌水率比 <70% 按GB8076检验 4 1h含气量经时变化 -1.5% 〜+1.5% 按GB8076检验 3d >95% 按GB8076检验 5 抗压强度比 7d >95% 按GB8076检验 28d >90% 按GB8076检验 6 凝结时间差 终凝 -90min〜"+120min 按GB8076检验 初凝 按GB8076检验 7 收缩率比 <125% 按GB8076检验 8 相对耐久性指数(200次) >80% 按GB8076检验 9 28d硬化混凝土气泡间距系数 <300^m 《铁路混凝土工程施工质量 验收标准》(TB10424-2010) 附录E 萘系高效减水剂
萘系高效减水剂根据其产品中Na2SO4含量的高低,可分为高浓型产品、中浓型产品和低浓型产品,大多数萘系高效减水剂合成厂都具备将Na2SO4含量控制在3%以下的能力,有些先进企业甚至可将其控制在0.4%以下。Na2SO4含量在15%~20%为低浓型,5%以下为高浓型。 高浓型产品中浓型产品低浓型产品Na2SO4含量<3%3%~10%>10%
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