有机阳离子以及卤素阴离子空位缺陷是制约钙钛矿太阳能电池高效率以及长期稳定性的主要因素,如何同时消除这两种缺陷是当下的难题。基于此,北京大学工学院周欢萍研究员课题组提出一种新的消除机制,即在钙钛矿活性层中引入氟化物,利用氟极高的电负性,实现氟化物同时与有机阳离子形成强氢键以及与铅离子形成强离子键的双重效果。研究从而有效消除了有机阳离子以及卤素阴离子的空位缺陷,大大提升了电池的光电转换效率和长期稳定性。相关研究于2019年5月13日在国际顶级学术期刊《自然能源》( Nature Energy )上发表,题为“Cation and anion immobilization through chemical bonding enhancement with fluorides for stable halide perovskite solar cells”(doi:101038/s41560-019-0382-6)。
太阳能作为一种取之不尽用之不竭的清洁能源备受研究人员关注,而将太阳能转换为电能的太阳能电池也是世界上众多课题组青睐的材料。近年来,有机无机杂化钙钛矿太阳能电池以其高效率、低成本的优势获得了学术界和产业界的众多关注,而其光电转换效率也在短短几年内迅速提升至242%,是单节电池中当下效率最高的薄膜太阳能电池。
然而,这类电池稳定性不佳是严重阻碍其商业化应用的主要因素。相比于传统无机光伏材料,有机-无机杂化钙钛矿材料晶格较软,且是一种离子晶体,易在外界环境的干扰下发生离子迁移,形成大量的空位缺陷,从而诱导晶格塌缩以及组分分解,从而使其不再具备优异的光电转换能力。
在众多的空位缺陷中,卤素阴离子和有机阳离子空位由于其较低的缺陷形成能而普遍存在于钙钛矿表面以及晶界,该两种空位缺陷不仅会影响太阳能电池的工作效率,且会诱导钙钛矿晶体的进一步退化,形成更多的体相缺陷。针对这两种缺陷之前报道的工作主要集中在钝化单一缺陷,即有机阳离子或卤化物空位,无法做到“鱼与熊掌兼得”。如何同时消除这两种缺陷,实现钙钛矿太阳能电池的更高效率和高稳定性是钙钛矿材料目前最为棘手的问题。
针对上述重要问题,周欢萍课题组提出了一种全新的消除机制,即通过在钙钛矿活性层中引入氟化钠,利用氟极高的电负性,实现氟化物同时与有机阳离子形成强氢键以及与铅离子形成强离子键的双重效果。基于此离子键和氢键的化学键调制,可以固定钙钛矿组分中的有机阳离子和卤素阴离子,从而消除了相应的空位缺陷,电池效率和稳定性都得到了明显提升。氟化钠引入的电池器件最高效率达到了2192%(认证值为217%),且没有明显的迟滞现象。同时,引入氟化钠的器件表现出优异的热稳定性和光稳定性,在一个太阳的连续光照射或85°C加热1000小时后,器件仍可分别保持原有效率的95%和90%,在最大功率点处连续工作1000小时后可以保持原有效率的90%。该方法解决了钛矿太阳能电池中限制其稳定性的两个重要因素——有机阳离子和卤素阴离子空位,并可推广至其他的钙钛矿光电器件;且化学键调制的方法对于其他面临类似问题的无机半导体器件也具有重要参考意义。
该论文的第一作者是周欢萍课题组的2017级博士生李能旭,周欢萍特聘研究员为通讯作者。合作者还包括埃因霍温理工大学Shuxia Tao课题组和北京理工大学陈棋课题组、北京理工大学洪家旺课题组、香港大学杨世和课题组、中南大学谢海鹏老师、特温特大学Geert Brocks教授等。该工作得到了国家自然科学基金委、 科技 部、北京市自然科学基金、北京市科委、先进电池材料理论与技术北京市重点实验室等联合资助。
周欢萍课题组近期致力于提高钙钛矿太阳能电池的效率和稳定性,取得的一系列重要进展相继在 Science (DOI: 101126/scienceaau5701), Nature Energy (DOI: 101038/s41560-019-0382-6), Nature Communications (DOI: 101038/s41467-019-09093-1;DOI: 101038/s41467-019-08507-4 和 DOI: 101038/s41467-018-05076-w), Advanced Materials (DOI: 101002/adma201900390), Journal of the American Chemical Society (DOI: 101021/jacs7b11157) 上发表。
钙钛矿太阳能电池镀银电极的位置为什么会相变
钙钛矿材料在太阳能电池领域前景广阔,行业即将进入快速发展期。
钙钛矿材料,是一种晶体结构材料,结构式为ABX3,A是有机阳离子,B是金属阳离子,X是阴离子。
钙钛矿材料晶体结构独特,具有优异的吸光性、电磁性、电催化性、氧化还原性等特性,其系列产品中既有导体、半导体,也有绝缘体,是一种新型功能材料,下游可应用范围极为广泛。其中,半导体钙钛矿材料可应用于太阳能电池制造领域。
钙钛矿太阳电池结构
晶体结构
钙钛矿晶体为ABX3 结构,一般为立方体或八面体结构。在钙钛矿晶体中,B离子位于立方晶胞的中心,被6个X离子包围成配位立方八面体,配位数为6;A离子位于立方晶胞的角顶,被12个X离子包围成配位八面体,配位数为12,如图 所示,其中,A离子和X离子半径相近,共同构成立方密堆积。
钙钛矿太阳电池中,A离子通常指的是有机阳离子,最常用的为CH3NH3+
(RA = 018 nm),其他诸如NH2CH=NH2+(RA = 023 nm),
CH3CH2NH3+(RA = 019-022 nm) 也有一定的应用。B离子指的是金属阳离子,主要有Pb2+(RB = 0119 nm)和Sn2+(RB = 0110 nm)。X离子为卤族阴离子, 即 I− (RX = 0220 nm)、Cl−(RX = 0181 nm)和Br−(RX = 0196 nm)。
钙钛矿型太阳能电池是什么原理
镀银电极是钙钛矿太阳能电池中重要的组成部分。它作为电子传导层,扮演着引出太阳能电池中产生的电荷的角色。
由于太阳能电池所处的环境,包括温度、激光强度等参数的变化,电极的位置可能会发生相变。
通常情况下,镀银电极是通过热漆进行固定并与其他部件相连。这使得电极成为太阳能电池中的一部分,并承受着一定的压力。如果环境温度、激光强度等参数发生变化,电极所受的压力将发生变化,从而导致电极从原来的位置移动。
当电极与其它组件相连时,可以采用一些特殊的附加剂来使电极更稳定。例如,玻璃外层、稳定剂等可以在电极中添加,以提高其稳定性。
总之,钙钛矿太阳能电池中,镀银电极的位置可能会由于温度、激光强度等参数的变化而发生相变。因此,在设计太阳能电池时,需要考虑各种因素,以确保电池能够长期稳定地工作。
钙钛矿太阳能能电池的手套箱稳定性测试中,填充因子增加的原因
钙钛矿型太阳能电池(perovskite solar cells),是利用钙钛矿型的有机金属卤化物半导体作为吸光材料的太阳能电池,即是将染料敏化太阳能电池中的染料作了相应的替换。目前在高效钙钛矿型太阳能电池中,最常见的钙钛矿材料是碘化铅甲胺
钙钛矿太阳能电池和量子点电池区别
钙钛矿太阳能电池的填充因子(FF)是衡量其性能稳定性和转换效率的重要指标之一。在手套箱中进行稳定性测试时,如果填充因子增加,可能有以下原因:
1 光照强度不足:钙钛矿太阳能电池需要足够的光照才能产生电流输出。如果手套箱内部光源不足或者被遮挡,会导致填充因子下降。
2 温度过高:温度对于钙钛矿太阳能电池的性能影响较大。在手套箱中进行测试时,如果温度过高会导致填充因子下降。
3 湿度过高:湿度也会对于钙钛矿太阳能电池的稳定性造成影响。在手套箱中进行测试时,如果湿度过高也会导致填充因子下降。
4 测试时间过长:长时间测试可能会使得样品受到损伤或老化而导致其表现变差。
综上所述,在进行稳定性测试时需要注意控制好环境条件,并严格按照规范操作以确保数据准确可靠。
材质区别和性价比不同。
1、材质不同。钙钛矿太阳能电池采用的钙钛矿材料,而量子点电池采用的是半导体纳米晶体材质。
2、性价比不同。钙钛矿量子点电池的性价比相对于钙钛矿太阳能电池更高,更实惠。
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